第7章分子重组的反应

作者:招生办 发布时间:2019-01-29 13:35 点击数:80次
例如,两种顺酮肟 - 反式异构体的贝克曼重排后,两种不同的产品形成,而对于羟基肟基移动烃基。
该方法通常用于识别痰液的形状。
* 17
买方 - virigor重排的酮被含氧酸氧化并重新排列形成酯。这被称为买方 - 舱底错位。
常用的过氧酸是H 2 SO 5,MeCO 3 H,PhCO 3 H,HCO 3 H和CF 3 CO 3 H.
* 1该机制已通过18 O-标记的二苯甲酮的重排反应得到证实。烷基的移动顺序是叔烷基>仲烷基>苯基>正烷基>甲基,因此,重新排列如下酮叫喊?Willg反应,氧原子由箭头必须将其插入所示位置:8。
环氧丙烷重排的环氧丙烷在BF 3的作用下以循环方式氧化形成醛。
第二,富电子重排反应亲电子试剂的转移,也称为富电子系统的重排,涉及中间阴离子的重排。转移基团G在B原子上留下电子对。我们团结起来。
在碱性条件下进行分选,其中大多数甚至在1.2中进行分类。
通常,亲电子重排不如亲核位错那么常见。
反应历史如下。
从史蒂文斯(季重建铵盐(或锍盐))与烃的氮原子(或硫原子)在碱性条件下重排以斯蒂芬瘢痕巴尼上相邻的错位,例如,在它们之间移动。转换组的组成不会改变,并且CN链路的分离随着CC链路的形成而调整。
反应机理:反应的第一步是碱吸收酸性氢原子形成叶立德,然后重排以得到叔胺。
由于自由基对自由组合是非常快的,当苄基的碳原子是手性碳原子时,该配置保持不变重组后。
(2)
正二酮的重排是二芳基乙二酮与二芳基乙醇酸在强碱催化下的反应。
例如,具有给电子基团的芳环有利于重排,并且用于去除电子的基团不利于重排。
(3)
Sommelet是当用强碱(如氨基钠)的苄基季铵盐的重排,反应得到叔苄胺是位错,其作为Sommelet-Hauser重排反应提及。
叔锍盐,也可以形成负碳离子捕获强碱的作用下的烷基的阿尔法-H原子,并且Sommetel的错位生成二烃基硫化物。
例如,当季铵盐或叔锍盐结合到测试2 H烷基中,它发生消除反应,不能获得Somuretto产物。
(4)
维悌希(维悌希)剂苄基醚是一种强碱(例如,为RLi,PhLi,如KNH 2,NaNH 2)重新排列动作,所述反应是烃分子,以使醇醚是位错,并且维蒂希重排。
式:移动所述基团的顺序为:烯丙基苯甲基,乙基苯基注:如果迁移率组包含一个手性碳原子,维悌希重排后,剩余的基团经历外消旋化。
移动基团的外消旋基团外消旋化的,部分外消旋化,但CO键的断裂是不协同的与地层的CC键,使得第一CO键被破坏CC键重新形成节目。
例如,(5)。
α-卤代乙基砜是位错拉姆贝格-的Backlund变得烯烃化合物是在过量的碱性水溶液的高收率的位错。
如:反应机制:(6)。
碱的α-作用下Favorskii(不含F)卤素酮重排以形成羧酸酯(酯):哪个方向从环化水解被消除(醇解,水解胺)。环取决于碳阴离子的稳定性。它通常从具有电子提取基团的一侧或从能够形成共轭体系的一侧开放。例如,有如下的反应的历史:如果Favorskii进行排序,如果由该反应产生的相同,像这两种产品,的性能它必须通过一个对称中间三元环六个环成员都被赋予了相同的破坏概率。目标被缩减为五元环。
如果α-卤代酮的α位不具有任何酸性氢原子可被重新安排而形成的作用下将酯的醇为基础的。
重新排列反应的历史类似于称为联苯三联苯乙酸酯,半二烯丙基过氧酸的分选。
α-和氢和α(II)的,如果α-dihaloketone(I)的重排,例如,该产品是α-β不饱和酯“-alpha,α-已α'-二dihaloketone。(IV)。
两种试剂都是相同的中间体(III)环丙酮。
开环方法与上述方法不同,但不包括卤素离子。
α - 卤代酮脂肪族Fawzor - y - 位错对结构因素和反应条件敏感。
如果R(CH 3)2CBrCOR是甲基,乙基或正丙基,它是在39%的产率69%,干燥的二乙醚醇盐进行排序。
当R是异丙基产率仅为29%,R是叔丁基(NOarufa氢原子),然后,不发生法沃尔斯基重排反应。相反,如果卤素被相邻碳上的烷基取代,它将进行ventajoso.La重排反应。
(7)
(8):作为游离重排反应,重新排列乙酸酐,aciloxitioter中的亚砜。
Fritz-Wiechell在强碱的作用下对卤化烯烃进行了分类,从而失去了卤素和重新排列的烯烃。例如,反应机理:碳阴离子 - 通过乙烯基的协同去除反应稳定构型,作为在相反位置具有卤素的基团优选移动。
Cl(1)的反应速率:Br> I >>。
联苯胺重排联苯胺重排是指化合物氢化并重排偶氮苯-4,4'-二氨基联苯的反应。
第三个